解析光學(xué)玻璃技術(shù)原理及發(fā)展發(fā)現(xiàn)
能改變光的傳播方向,并能改變紫外,、可見或紅外光的相對(duì)光譜分布的玻璃,。狹義的光學(xué)玻璃是指無色光學(xué)玻璃,;廣義的光學(xué)玻璃還包括有色光學(xué)玻璃、激光玻璃,、石英光學(xué)玻璃,、抗輻射玻璃、紫外紅外光學(xué)玻璃,、纖維光學(xué)玻璃,、聲光玻璃、磁光玻璃和光變色玻璃,。光學(xué)玻璃可用于制造光學(xué)儀器中的透鏡,、棱鏡、反射鏡及窗口等,。由光學(xué)玻璃構(gòu)成的部件是光學(xué)儀器中的關(guān)鍵性元件,。
1,、前景
光學(xué)玻璃是光電技術(shù)產(chǎn)業(yè)的基礎(chǔ)和重要組成部分。特別是在20世紀(jì)90年代以后,,隨著光學(xué)與電子信息科學(xué),、新材料科學(xué)的不斷融合,作為光電子基礎(chǔ)材料的光學(xué)玻璃在光傳輸,、光儲(chǔ)存和光電顯示三大領(lǐng)域的應(yīng)用更是突飛猛進(jìn),,成為社會(huì)信息化尤其是光電信息技術(shù)發(fā)展的基礎(chǔ)條件之一。
隨著國(guó)內(nèi)經(jīng)濟(jì)持續(xù),、穩(wěn)定發(fā)展,,中國(guó)光學(xué)玻璃制造行業(yè)發(fā)展迅猛。根據(jù)國(guó)家統(tǒng)計(jì)局?jǐn)?shù)據(jù)顯示,,2010年,,光學(xué)玻璃制造行業(yè)規(guī)模以上企業(yè)數(shù)量達(dá)246家,行業(yè)全年實(shí)現(xiàn)銷售收入為234.05億元,,同比增長(zhǎng)53.70%;實(shí)現(xiàn)利潤(rùn)15.37億元,,同比增長(zhǎng)87.10%;資產(chǎn)規(guī)模達(dá)到264.50億元,同比增長(zhǎng)77.49%,。由于光學(xué)玻璃制造行業(yè)以國(guó)內(nèi)銷售為主,,金融危機(jī)對(duì)其影響相對(duì)較小,行業(yè)依然表現(xiàn)出較好的增長(zhǎng)勢(shì)頭,。
2,、簡(jiǎn)介
用于制造光學(xué)儀器或機(jī)械系統(tǒng)的透鏡、棱鏡,、反射鏡,、窗口等的玻璃材料。包括無色光學(xué)玻璃(通常簡(jiǎn)稱光學(xué)玻璃),、有色光學(xué)玻璃,、耐輻射光學(xué)玻璃、防輻射玻璃和光學(xué)石英玻璃等,。光學(xué)玻璃具有高度的透明性,、化學(xué)及物理學(xué)(結(jié)構(gòu)和性能)上的高度均勻性,具有特定和精確的光學(xué)常數(shù),。它可分為硅酸鹽,、硼酸鹽、磷酸鹽,、氟化物和硫系化合物系列,。品種繁多,主要按他們?cè)谡凵渎?nD)-阿貝值(VD)圖中的位置來分類。傳統(tǒng)上nD>1.60,,VD>50和nD<1.60,,vd>55的各類玻璃定為冕(K)玻璃,其余各類玻璃定為火石(F)玻璃,。冕玻璃一般作凸透鏡,,火石玻璃作凹透鏡。通常冕玻璃屬于含堿硼硅酸鹽體系,,輕冕玻璃屬于鋁硅酸鹽體系,,重冕玻璃及鋇火石玻璃屬于無堿硼硅酸鹽體系,絕大部分的火石玻璃屬于鉛鉀硅酸鹽體系,。隨著光學(xué)玻璃的應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓寬,,其品種在不斷擴(kuò)大,其組成中幾乎包括周期表中的所有元素,。
通過折射、反射,、透過方式傳遞光線或通過吸收改變光的強(qiáng)度或光譜分布的一種無機(jī)玻璃態(tài)材料,。具有穩(wěn)定的光學(xué)性質(zhì)和高度光學(xué)均勻性。
3,、光學(xué)玻璃分類
無色光學(xué)玻璃
對(duì)光學(xué)常數(shù)有特定要求,,具有可見區(qū)高透過,、無選擇吸收著色等特點(diǎn),。按阿貝數(shù)大小分為冕類和火石類玻璃,各類又按折射率高低分為若干種,,并按折射率大小依次排列,。多用作望遠(yuǎn)鏡、顯微鏡,、照相機(jī)等的透鏡,、棱鏡、反射鏡等,。
防輻照光學(xué)玻璃
對(duì)高能輻照有較大的吸收能力,,有高鉛玻璃和CaO-B2O2系統(tǒng)玻璃,前者可防止γ射線和X射線輻照,,后者可吸收慢中子和熱中子,,主要用于核工業(yè)、醫(yī)學(xué)領(lǐng)域等作為屏蔽和窺視窗口材料,。
耐輻照光學(xué)玻璃
在一定的γ射線,、X射線輻照下,可見區(qū)透過率變化較少,,品種和牌號(hào)與無色光學(xué)玻璃相同,,用于制造高能輻照下的光學(xué)儀器和窺視窗口,。
有色光學(xué)玻璃
又稱濾光玻璃。對(duì)紫外,、可見,、紅外區(qū)特定波長(zhǎng)有選擇吸收和透過性能,按光譜特性分為選擇性吸收型,、截止型和中性灰3類,;按著色機(jī)理分為離子著色、金屬膠體著色和硫硒化物著色3類,,主要用于制造濾光器,。
紫外和紅外光學(xué)玻璃
在紫外或紅外波段具有特定的光學(xué)常數(shù)和高透過率,用作紫外,、紅外光學(xué)儀器或用作窗口材料,。
光學(xué)石英玻璃
以二氧化硅為主要成分,具有耐高溫,、膨脹系數(shù)低,、機(jī)械強(qiáng)度高、化學(xué)性能好等特點(diǎn),,用于制造對(duì)各種波段透過有特殊要求的棱鏡,、透鏡、窗口和反射鏡等,。此外,,還有用于大規(guī)模集成電路制造的光掩膜板、液晶顯示器面板,、影像光盤盤基薄板玻璃,;光沿著磁力線方向通過玻璃時(shí)偏振面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的磁光玻璃;光按一定方向通過傳輸超聲波的玻璃時(shí),,發(fā)生光的衍射,、反射、匯聚或光頻移的聲光玻璃等,。
4,、色散分類
按色散又分為兩類:色散較小的為冕類(K),色散較大的為火石類(F),。
①冕類光學(xué)玻璃分為氟冕(FK),、輕冕(QK)、磷冕(PK),、重磷冕(ZPK),、冕(K)、重冕(ZK)、鋇冕(BaK),、鑭冕(LaK),、鈦冕(TiK)和特冕(TK)等。
②火石類光學(xué)玻璃分為輕火石(QF),、火石(F),、重火石(ZF)、鋇火石(BaF),、重鋇火石(ZBaF),、鑭火石(LaF)、重鑭火石(ZLaF),、鈦火石(TiF),、冕火石(KF)和特種火石(TF)等。它們?cè)谡凵渎蕁d與色散系數(shù)v的關(guān)系圖像(見圖)中分布在不同的領(lǐng)域,。
5,、抗輻射
抗輻射玻璃是廣義光學(xué)玻璃的一種。包括防輻射玻璃和耐輻射玻璃,。
①防輻射玻璃主要是對(duì)γ射線和X射線有較大吸收能力的玻璃,。當(dāng)γ射線或X射線進(jìn)入防護(hù)玻璃時(shí),由于玻璃內(nèi)部產(chǎn)生光電效應(yīng),、生成正負(fù)電子對(duì),,同時(shí)產(chǎn)生激發(fā)態(tài)和自由態(tài)電子,使射入的γ射線或X射線能量減小,,穿透力下降,,起到了防護(hù)作用。
當(dāng)防輻射玻璃的密度增加時(shí),,屏蔽能力也相應(yīng)增加,。防γ射線的玻璃的密度通常不小于4.5g/cm。近年來,,已開始用密度為6.2~6.5g/cm的玻璃,常用的有ZF系列。
②耐輻射光學(xué)玻璃主要指在γ射線作用下不易著色的光學(xué)玻璃,。耐輻射光學(xué)玻璃牌號(hào)的命名,,仍根據(jù)光學(xué)玻璃牌號(hào),注明能耐輻射的倫琴數(shù),,例如,,K509耐輻射光學(xué)玻璃的光學(xué)常數(shù)同K9,且能耐10倫琴劑量的γ射線。普通玻璃受高能射線輻射后產(chǎn)生自由電子,,它與玻璃內(nèi)部的缺位結(jié)合,,形成色心。同時(shí)也可使原子核移位,破壞了正常的結(jié)構(gòu),,也產(chǎn)生色心,,使玻璃著色。
耐輻射光學(xué)玻璃中引入了CeO2,,在高能γ射線輻照后,,由于式①,能俘獲電子,不使玻璃內(nèi)部產(chǎn)生色心,且因Ce和Ce的吸收帶在紫外區(qū),。當(dāng)CeO2含量過高時(shí),,在紫外、紅外的吸收帶延伸到可見光區(qū),,使可見光的藍(lán)色區(qū)域吸收增加,,導(dǎo)致玻璃呈黃色。同時(shí),,也會(huì)因玻璃中其他成分的影響而加深顏色,,所以CeO2的含量不能太高,在K509中CeO2的含量約為0.4%~0.5%,,在K709中CeO2約為1%,。
6、制作原料
以優(yōu)質(zhì)石英砂為主料,。適當(dāng)加入輔料,。由于稀土具有高的折射率,低的色散和良好
的化學(xué)穩(wěn)定性,,可生產(chǎn)光學(xué)玻璃,,用于制造高級(jí)照相機(jī)、攝像機(jī),、望遠(yuǎn)鏡等高級(jí)光學(xué)儀器的鏡頭,。例如一種含氧化鑭lao360%,氧化硼b2o340%的具有優(yōu)良光學(xué)性質(zhì)的鑭玻璃,,是制造高級(jí)照相機(jī)的鏡頭和潛望鏡的鏡頭的不可缺少的光學(xué)材料,。另外,利用一些稀土元素的防輻射特性,,可生產(chǎn)防輻射玻璃,。
7、冷加工
一種利用化學(xué)氣相熱處理手段以及單片鈉鈣硅玻璃來改變其原來分子結(jié)構(gòu)而不影響玻璃原有顏色及透光率,,使其達(dá)到超硬度標(biāo)準(zhǔn),,在高溫火焰沖擊下以滿足防火要求的超硬度防火玻璃及其制造方法、專用設(shè)備,。它是由下述重量配比的組份制成:鉀鹽蒸氣(72%~83%),、氬氣(7%~10%),、氣態(tài)氯化銅(8%~12%)、氮?dú)?2%~6%),。它包含以下工藝流程:以鈉鈣硅玻璃為基片進(jìn)行切割,,精磨邊的冷加工→對(duì)冷加工后的鈉鈣硅玻璃進(jìn)行化學(xué)氣相熱處理→將鈉鈣硅玻璃表面進(jìn)行鍍防火保護(hù)膜的處理→將鈉鈣硅玻璃表面進(jìn)行特種物理鋼化處理。由缸體及其與之相套合的缸蓋,、與缸蓋一體連接的反應(yīng)釜構(gòu)成專用熱分解氣化設(shè)備,。
8、發(fā)展
光學(xué)玻璃的發(fā)展和光學(xué)儀器的發(fā)展是密不可分的,。光學(xué)系統(tǒng)新的改革往往向光學(xué)玻璃提出新的要求,,因而推動(dòng)了光學(xué)玻璃的發(fā)展,同樣,,新品種玻璃的試制成功也也往往反過來促進(jìn)了光學(xué)儀器的發(fā)展,。
最早被人們用來制作光學(xué)零件的光學(xué)材料是天然晶體,據(jù)稱古代亞西利亞用水晶作透鏡,,而在古代中國(guó)則應(yīng)用天然電氣石(茶鏡)和黃水晶,。考古家證明公元三千年前在埃及和我們(戰(zhàn)國(guó)時(shí)代)人們已能制造玻璃,。但是玻璃作為眼鏡和鏡子還是十三世紀(jì)在威尼斯開始的,。恩格斯在“自然辨證法”中對(duì)此曾給予很高的評(píng)價(jià),認(rèn)為這是當(dāng)時(shí)的卓越發(fā)明之一,。此后由于天文學(xué)家與航海學(xué)的發(fā)展需要,,伽利略、牛頓,、笛卡兒等也用玻璃制造了望遠(yuǎn)鏡和顯微鏡,。從十六世紀(jì)開始玻璃已成為制造光學(xué)零件的主要材料了。
到了十七世紀(jì),,光學(xué)系統(tǒng)的消色差成為光學(xué)儀器的中心問題,。這時(shí)由于改進(jìn)了玻璃成分,在玻璃中引入了氧化鉛,,赫爾才于1729年獲得第一對(duì)消色差透鏡,,從此,光學(xué)玻璃就被分為冕牌和燧石玻璃兩個(gè)大類,。
1768年紀(jì)南在法國(guó)首先用粘土棒攪拌的方法制得了均勻的光學(xué)玻璃,,從而開始建立了獨(dú)立的光學(xué)玻璃制造工業(yè)。在十九世紀(jì)中葉,,幾個(gè)發(fā)達(dá)的資本主義國(guó)家都先后建立了自己的光學(xué)玻璃工廠,如法國(guó)帕臘-芒圖公司(1872年),、英國(guó)錢斯公司(1848),、德國(guó)蕭特公司(1848)等,。
十九世紀(jì)光學(xué)儀器有很大發(fā)展。第一次世界大戰(zhàn)前夕,,德國(guó)為了迅速發(fā)展軍用光學(xué)儀器,,要求打破光學(xué)玻璃品種貧乏的限制。這時(shí),,著名物理學(xué)家阿員參加了蕭特廠的工作,。他在玻璃中加入了新的氧化物如BaO,B2O3,ZnO,,P2O3等,,并且研究了它他對(duì)玻璃光學(xué)常數(shù)的影響。在這基礎(chǔ)上,,發(fā)展了鋇冕,、硼冕、鋅冕等類型玻璃,,同時(shí)也開始試制了特殊相對(duì)部分色散的燧石玻璃,。在這時(shí)期內(nèi),光學(xué)玻璃品種有了很大的擴(kuò)展,,因而在光學(xué)儀器方面出現(xiàn)了較完整的照相機(jī)及顯微鏡物鏡,。
直至二十世紀(jì)三十年代以前,大部分工作仍在蕭特廠基礎(chǔ)上進(jìn)行,。到1934年獲得了一系列重冤玻璃,,如德國(guó)號(hào)SK-16(620/603)及SK-18(639/555)等。到此為止,,可以認(rèn)為是光學(xué)玻璃發(fā)展的一個(gè)階段,。
二次世界大戰(zhàn)前后,隨著各種光學(xué)儀器如航空攝影,,紫外與紅外光譜儀器,、高級(jí)照相物鏡等的發(fā)展,對(duì)光學(xué)玻璃又產(chǎn)生了新的需要,。這時(shí),,光學(xué)玻璃也就相應(yīng)地有了新的發(fā)展。1942年,,美國(guó)摩萊(Morey)及以后蘇聯(lián)與德國(guó)的科學(xué)工作者都相繼把稀士及稀散氧化物引入玻璃中,,因而擴(kuò)大了玻璃品種,得到了一系列高折射率低色散的光學(xué)玻璃,,如德國(guó)LaK,LaF,,蘇聯(lián)CTK及ТЬФ等品種系列。與此同時(shí),,也進(jìn)行了低折射率大色散玻璃的研究并得到一系列氟鈦硅酸鹽系統(tǒng)的光學(xué)玻璃,。
由于各種新品種光學(xué)玻璃在加工或使用性能上或多或少地存在著缺陷,,因此在研究擴(kuò)展光學(xué)玻璃領(lǐng)域的同時(shí),還針對(duì)改善各種新品種光學(xué)玻璃的物理和物理化學(xué)性質(zhì),。以及生產(chǎn)工藝進(jìn)行了許多工作,。
綜觀以上歷史發(fā)展的過程,可以預(yù)言今后光學(xué)玻璃的發(fā)展方向是:
①制得特別高折射率的玻璃,;
②制得特殊相對(duì)部分色散的玻璃,;
③發(fā)展紅外及紫外光學(xué)玻璃;
④取代玻璃中某些不良的成分如放射性的THO2,,有毒的BcO,,Sb2O3等;
⑤提高玻璃的化學(xué)穩(wěn)定性,;
⑥提高玻璃透明度和防止玻璃輻射著色,;
⑦改進(jìn)工藝過程,降低新品種玻璃價(jià)格,。
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